提升LiO2正极材料诱导热效应:插层法与锂离子电极板的应用
其实提升LiO2正极材料诱导热效应:插层法与锂离子电极板的应用的问题并不复杂,但是又很多的朋友都不太了解,因此呢,今天小编就来为大家分享提升LiO2正极材料诱导热效应:插层法与锂离子电极板的应用的一些知识,希望可以帮助到大家,下面我们一起来看看这个问题的分析吧!
前言
锂离子电池在新能源汽车领域具有巨大影响力,其中富镍正极材料是下一代动力锂离子电池正极材料非常有力的竞争对手。
因为在锂离子的嵌入和脱嵌过程中,由于其体积收缩和热扩散,会产生应力集中。
因此,不同材料之间的机械约束会产生较大的应力,导致正极材料层状结构破裂、粉化失效,从而降低放电容量和循环寿命。
为了理解和改进锂离子传输过程,我们选择建立固体材料中锂离子传输的理论模型。该模型重点分析充放电过程中锂离子的嵌入和脱出所引起的局部应变。
电解质盐浓度分析
在整个放电过程中,我们发现LiPF6的浓度始终呈现从下到上的梯度分布,并且在开始嵌锂后的约10秒内,电解质盐LiPF6的浓度将保持在1左右 整个电极。 103 mol/m3,并且在电解液底部附近继续增加。
为了更清楚地了解LiPF6浓度与时间之间的关系,我们进行了多次分析。
我们现在将正极材料与电解液的界面中心称为检测位置A,将正极材料与铝箔之间的左侧接触点称为检测位置B。
通过观察正极材料中的A、B位置,包括LiPF6浓度随时间变化的曲线,就可以得到答案。反应开始时,B位LiPF6浓度迅速从110^3 mol/m^3下降到约0.6610^3 mol/m^3,这一变化持续约150秒。
200秒后,正极材料中LiPF6的浓度保持在相对稳定的水平,即A位置浓度为1.20103mol/m3,B位置浓度为0.65103mol/m3。这是因为在反应初期,正极材料结构中的锂盐较少。
为了维持电压差,正极材料上表面的Li离子快速插入正极材料的结构中。然后随着反应的进行,锂离子的浓度梯度达到相对稳定的值,金属锂负极不断地将锂离子转移到电解质和正极材料中。
然后电解液与正极材料之间的锂离子反应趋于动态平衡,锂离子通过固相扩散嵌入材料中,LiPF6的浓度保持在稳定水平。
同时,正极材料中检测位置A和B处插入颗粒的浓度和微分浓度随时间变化的曲线。由此我们可以看出,随着时间的增加,不同位置插入粒子的浓度增加。显然,正极材料和电解液之间存在间隙。界面中心处的颗粒浓度始终高于正极材料与铝箔之间的接触位置处的颗粒浓度。
此外,当反应时间增加时,位置A和B之间插入的颗粒浓度差增加,这对应于正极材料的电压增加,表明在锂插入过程中正极材料的内部极化增加。
同时,嵌入的固体锂离子的浓度随着正极颗粒尺寸的增加而增加。此外,当归一化尺寸小于0.5时,随着正极材料粒径的增大,嵌入的固态锂的浓度缓慢增大。
当颗粒的归一化尺寸大于0.5时,嵌入的固体锂的浓度迅速增加。可以看出,正极材料颗粒越大,可以储存更多的锂离子,因此具有更高的能量密度。
热效应分析
要知道,锂电池在充放电过程中,由于正极材料的电阻,不可避免地会产生热量。基于前面的内容,我们建立了锂离子电池电化学与固体传热耦合的模拟模型。
结果表明,发热的最大值出现在正极材料反应的中心处,而最低温度出现在距离中心点最远的位置。
10秒时,正极材料的加热效应出现在电极和电解质之间的界面处。此时,正极材料上边缘的温度开始升高,边界区域的温度较低。此时,随着反应时间增加到100秒,电极材料的内部温度迅速从25.04上升到25.51。
然后随着时间增加到300秒,正极材料的温度略有下降,温度为25.25。 500 秒时,温度降低了0.09C。随着时间增加到900秒,材料的内部温度再次升高。根据模拟结果表明,热源位于正极材料和电解液之间的中心,温度随着时间的推移先升高,然后降低,最后缓慢升高。
这种现象可能是由于颗粒插入开始时正极材料内部发生强烈反应,导致内部温度快速升高,这对应于LiPF6浓度的快速变化。随着反应趋于动态平衡,整个正极材料的温度逐渐趋于稳定。值,约为25.31。
随着反应的进行,反应热仍在积累,整个电极的温度缓慢升高。总之,正极材料温升的变化与电解液浓度的变化一致,说明化学反应与温升之间存在耦合关系。
为了进一步研究锂离子嵌入过程中正极材料内部温度的变化,以A点为检测点,模拟不同温度下不同环境温度下电极内部温升的变化,图1为多孔正极材料内部温度随时间变化的曲线。这些曲线对应于-15C至55C的不同测试温度。
在不同的模拟环境温度下,电极材料的温升呈现出先急剧上升,后下降,最后缓慢上升的趋势。每幅图中都标出了早期反应过程中抛物线的最高点及其对应的时间。
我们可以看到,在-15下,电极材料在70秒嵌入锂离子时可以达到最高点。当环境温度达到25C时,反应在150秒后达到最高点。当环境温度升至55时,240秒后反应温度达到最高点。
在此期间,我们还可以发现正极材料的最大温升与反应时间的关系,可以看出,随着环境温度的升高,正极材料的升温速率逐渐减小,最大升温速率逐渐减小。反应开始时物料的温度为上升和上升速率。
事实上,在35时,正极材料的温差最大,为0.609。这可能与NCM811在此温度下电化学性能最佳有关。随着环境温度从35逐渐降至-5,正极材料的最大温升逐渐降低。此外,当环境温度升至55时,正极材料的升温速率仅为5.11210-3/s。
随着温度降低,正极材料的升温速率逐渐增大。当环境温度为-15时,正极材料的升温速率达到最大值,为9.90510-3/s。
测试后期,-15下正极材料表现出较低的温升,表明这可能与NCM811正极材料电化学阻抗的变化以及测试环境温度有关。
众所周知,锂电池的内阻越大,产生的热量就越高,单位时间发热量也越大。由于正极材料在低温下的电化学阻抗远高于高温下的电化学阻抗,因此正极材料的温升速率随着环境温度的降低而显着增大。
应力和应变的分析
在该模型中,材料特性是各向同性的,电极材料的参数不随溶质浓度的变化而变化。电极表面是一个固定的约束界面。
电极材料的变形如上图所示。从图中我们可以看到电极材料发生了轻微的变形。电极材料上表面附近的形状变量非常小。随着距上表面距离的增加,变形的大小逐渐增大。这是由于铝箔的固定支撑,轻微的变形表现为沿X轴的轴向膨胀和沿Y轴的径向弯曲。
通过观察图片可以看出,轴向膨胀沿垂直方向的位移是由于铝箔固定支撑和正极嵌锂膨胀效应的共同作用。
通过求解上述多物理场耦合模型,得到了多孔电极材料在室温下的内应力和应变分布。模拟结果沿Y方向应力分布从上到下逐渐减小,模型下边界附近产生的应力最小。
同时,在锂离子嵌入过程中,电极材料中发生应力扩散和温度升高,表明越接近固定边界,应变越大。根据材料力学原理,自由端产生的应变和应力均小于固定端产生的应变和应力。由此可见,气温升高对此影响很大。
然而,在实际应用中,应力集中会导致电池结构在长期循环过程中失效。因此,需要避免电极材料结构中的局部应力集中。那么,在锂离子电池极板的制备过程中,降低固定边界的刚度有助于减少应力集中的危害。
如图所示,电极材料的两个不同位置表现出较大的应力差异。结果表明,在锂离子颗粒嵌入过程中,电极材料的内应力分布非常不均匀,可以看到,A处的应力为2 N/m,而B处的应力几乎为210^4 牛顿/平方米。
事实上,电极材料的应力主要集中在上表面边缘,这也是电极最容易断裂失效的位置。而且,A、B位置处的应力变化趋势与温度-时间曲线一致,充分说明了化学反应、温度与应力(应变)的耦合关系。
结论
在这项研究中,我们发现了一系列关于锂离子电池电极材料行为的重要现象和关系。其中,电极材料中电解质LiPF6的浓度会随着锂离子嵌入过程而从下到上发生变化。并逐渐趋于动态平衡。
随后,在锂离子嵌入过程中,电极材料将产生显着的温度升高。初始阶段,温度会迅速上升,然后逐渐下降,最后缓慢上升。随着环境温度的降低,该加热速率将会增加。增加,因为电极材料的电化学电阻在低温下增加,影响了锂离子的迁移。
而且,在锂离子嵌入过程中,电极材料会发生体积变形,具体表现为沿X轴的膨胀和沿Y轴的径向弯曲。同时,应力随时间的变化与温度-时间曲线一致,这说明了化学反应、温度和应力之间的耦合关系。
最后,通过分析应力应变分布图,我们发现最大应力位于上表面边缘处,这是最容易导致失效的位置。
参考
【1】 《锂离子电池先进的电极加工:电池制造中粉体技术的综述》
【2】 《锂离子电池富镍层状氧化物正极材料微裂纹的基础和解决方案》
【3】 《通过溶质扩散产生和分布位错》
【4】 《通过预应变减小锂离子电池电极-集流体双层的扩散应力》
【5】 《三维正极微观结构对锂离子电池正极性能的影响》
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用户评论
这个方法确实很有意思!之前我也想过用金属锂或者其他的材料改善LiO2的热效应,没想到用锂离子电极板会这么有效,期待后续研究结果。
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我觉得这个标题太专业了,我很难理解。能用更通俗的语言解释一下吗?比如,它的优势是什么?怎么应用到实际生产中呢?
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这个方法会不会对电池的成本增加很多呢?毕竟锂离子电极板本身的价格也不便宜啊,需要考虑到经济效益。
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利用诱导热效应提升电池性能,真是个新思路!之前一直以为带电和放电转换热能是无法避免的损耗,现在看来还可以利用起来提高效率。 статье文中提了具体的实验过程吗?
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这文章简单写了想法,没有看到实证数据,光说用锂离子电极板提高诱导热效应,我怎么相信?希望能看到一些详细的分析和仿真数据。
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针对LiO2正极材料的诱导热效应,这个方法很有可能是突破性的进展!尽管我还不太清楚具体原理,但我相信后续研究会带来更多令人期待的结果。
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对于提高锂电池安全性来说,控制放热效应十分重要,通过控制电化学过程来诱导热效应,这个思路很有前景,希望进一步实验验证效果!
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我觉得这个方法很有创新性,能够有效提高LiO2正极材料的诱导热效应,对提高锂电池安全性有很大的帮助。 我希望能够看到更详细的实验数据和分析。
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锂离子电极板作为一种新兴材料应用于锂电池,很有潜力,但还有很多技术难题需要解决,比如成本控制和材料稳定性。希望这项技术能尽快应用于实际生产。
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标题容易让人误解,以为是用某种特殊的锂离子电极板,实际上应该是指用常规锂电池中的电极板来实现诱导热效应的。希望能写得更清晰明白。
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这个研究方向很有意思,但我更想了解一下这种方法对电池性能和其他指标的影响,比如循环寿命和能量密度等等。理想情况下,这种方法不仅能提高电池的安全性,还能提高其整体性能。
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我们现在对锂电池的安全性问题非常关注,这个方法能够有效抑制过热现象,为锂电池的推广应用提供了保障。希望将来能发展出更广泛的应用场景,让锂电池真正安全可靠!
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这项技术能否真正应用于大规模生产呢?成本和工艺都是需要考虑的重要因素。如果能解决这些问题,那这项技术就很有价值了。
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我个人觉得研究的方向不错,但要明确的目标是提升电池的哪方面性能,仅仅提高诱导热效应可能达不到期望的效果。需要进一步深入研究,找到最佳组合方案。
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感觉这个研究离实际应用还有一些距离,需要更多实验证明其可行性和可靠性。在实际应用中,还需要考虑因素很多,比如安全性、稳定性和成本等。
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文中提到的LiO2正极材料,贵金属含量高吗?如果成本高,那么这项技术的应用成本会不会太高?需要权衡利弊。
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研究的方向很好,期待看到更多深入的研究成果。 希望能够推动锂电池技术的进步,让锂电池的性能和安全性得到进一步提升!
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这个想法很新颖,利用热效应来提高电池性能是一种全新的思路。希望能够尽快解决技术难题,早日推广到实际生产中。
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锂电池安全一直是人们关注的焦点,关注相关研究,希望能看到更多安全、高效的锂电池技术的应用!
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